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影响反应挤出过程因素之温度因素

发布日期：2020-07-24 00:00:00　浏览次数：

对于熔体反应挤出接枝，重要的特征就是自由基接枝反应是在高温、高粘度及非均相条件下实现的，这些特征增大了在自由基接枝反应中对反应性、选择性及接枝反应过程的控制。

通常情况下，在自由基接枝体系中含有聚合物、不饱和单体（如乙烯基单体）和自由基引发剂三种类型反应物。在熔融接枝反应过程中，没有溶剂，反应温度可以比溶液接枝高50-150℃，可达300℃。由于有机过氧化物具有高的活化能（100-150KJ/mol），温度对过氧化物的分解速率有非常重要的影响。温度升高将降低有机过氧化物的半衰期，用于熔融接枝反应的有机过氧化物的半衰期是很短的，通常当熔融接枝反应温度为150-230℃时，半衰期都是论分和秒的。这个温度范围与过氧化物分解动力学相符合确实是非常困难的。例如，在二叔丁基过氧化物（DBTP）分解时，第一步分解过程是O-O键断裂，产生两个叔丁基氧自由基。

自由基引发剂在一定温度下分解产生初级自由基，初级自由基可以与聚合物主链产生吸氢反应形成大分子自由基，进而产生接枝反应；也可以与单体反应形成单体自由基，进而形成均聚反应。升高温度对引发剂分解产生的初级自由基产生吸氢反应优势大于其与单体产生均聚引发反应的优势。大分子自由基的接枝引发高于单体自由基的均聚增长。因此在引发接枝效率。单体浓度及其因素不变的情况下，升高温度降能增加接枝率。当然在这个过程中忽略了链段反应对聚合物增长和接枝增长反应的影响。

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